Пленочная вода (часть 2)
22.10.2012

Использование растворов различных веществ дает различные значения величин нерастворяющего объема (табл. 1). Наибольшее распространение получила методика с использованием 0,01 и раствора хлорида (кальция), поскольку ион хлора в наименьшей степени взаимодействует с почвенно-поглощающим комплексом, и величина HO может быть определена в более чистом виде. Близкие к растворам хлорида величины HO показывают растворы нитратов; растворы сахара показывают почти вдвое меньшую величину: растворы сульфатов для черноземов вообще не показывают отрицательной адсорбции, т.е. сульфат-ионы частично поглощаются поверхностью твердой фазы почвы в результате взаимодействия с поглощенными двухвалентными катионами ППК.

Пленочная вода (часть 2)

То обстоятельство, что явление отрицательной адсорбции известно почти исключительно лишь для анионов (хлоридов, нитратов, бикарбонатов и отчасти сульфатов), а почвенные коллоиды несут отрицательный суммарный заряд, позволяет считать основной причиной отрицательной адсорбции электростатическое взаимодействие анионов и поверхности твердой фазы почвы.
Однако такая трактовка вопроса не совсем полна, поскольку отсутствие отрицательной адсорбции катионов означало бы, что понятие нерастворяющего объема имеет смысл лишь для анионов, а вокруг почвенных коллоидов существует некая область растворов с повышенным содержанием катионов. Это лишает смысла существования самого понятия нерастворяющий объем”: он как бы становится "нерастворяющим" лишь для некоторых анионов и сверхрастворяющим для катионов. В то же время такая трактовка нерастворяющего объема не соответствует рассматриваемым в следующем разделе результатам по изучению неоднородности состава почвенных растворов, при высоких давлениях из почвы отжимается раствор, который содержит все меньшее количество растворимых солей (в частности, катионов натрия).
Нам кажется правильнее объяснить явление нерастворяющего объема не столько электоростатическим отталкиванием анионов от почвенных коллоидов (которое, несомненно, имеет место), сколько тем фактом, что вода вокруг поверхности твердых частиц обладает иной структурой, а следовательно, и иными свойствами, в частности, меньшей растворяющей способностью. На этом общем фоне происходят всевозможные процессы сорбции и обмена ионов между ППК и почвенным раствором; процессы, специфические для каждого иона При этом явления обмена для катионов доминируют над прочими. В результате наложения всех этих процессов условная величина нерастворяющего объема, рассчитанная для различных ионов, оказывается разной.
Таким образом, явление отрицательной адсорбции ионов является как бы суммарным эффектом трех процессов: электростатического взаимодействия анионов с поверхностью твердой фазы: меньшей растворяющей способности пленочной влаги, а также положительной адсорбции анионов. С этой точки зрения лучшим приближением к определению величины нерастворяющего объема является опыт с недиссоциирующим веществом (например, сахаром).
Количество связанной воды в различных почвах колеблется примерно между одинарной и двойной максимальной гигроскопичностью почвы. Такая неопределенность размеров "нерастворяющего объема" представляет сложность для пересчетов величин концентрации почвенных растворов к принятым в агрохимии единицам на 100 г сухой почвы. Поскольку трудно иметь точные экспериментальные данные по этой величине, учитывая к тому же условность методов ее определения, в своих расчетах, подобно другим исследователям, за объем адсорбированной влаги мы принимаем гигроскопическую влажность почвы, т.е, влажность воздушносухого образца, что примерно соответствует величине HO, определяемой с помощью раствора сахара (см. табл. 1).


Имя:*
E-Mail:
Комментарий:
Введите два слова, показанных на изображении: *