Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 2)
22.10.2012

Попытки полевых измерений окислительно-восстановительного потенциала (Eh) почв Н.П. Ремезова и П.П. Сердобольского, измерений pH в ненарушенной почве В. Мак-Джорджа и П.А. Керзума с соавторами, применения различных ионоселективных электродов для анализа почв агроценозов и естественных сообществ, предпринятые целым рядом исследователей, заложили основы методики измерений in situ.
В наших работах, опубликованных ранее, уже были предприняты шаги по обобщению такой методики. В данной работе мы попытаемся ее рассмотреть подробнее. Однако прежде следует решить важные для измерений in situ такие проблемы, как: компенсация температурной зависимости ионоселективных электродов и вопрос о возможности термодинамической трактовки величин окислительно-восстановительного потенциала, получаемых при таких измерениях.
Компенсация температурной зависимости ионоселективных систем. При изменениях in situ (особенно при изучении динамики почвенных процессов) часто возникают ситуации, когда температура стандартных растворов, используемых для калибровки ИСЭ, и анализируемых объектов значительно различаются. Таким образом, нарушается одно из непременных условий разработанных ионометрических методик.
Указание же на то. что в необходимых случаях температурная зависимость ИСЭ (точнее, электродной пары: ИСЭ - электрод сравнения) может быть компенсирована имеющимся практически во всех иономерах и рН-метрах температурным резистором, неправомерно по двум причинам:
1. Температурная компенсация регистрирующих приборов не работает в режиме милливольтметра, который используют, применяя калибровочные кривые.
2. В режиме "рХ" иономеры (рН-метры в режиме "pH") учитывают лишь температурный коэффициент градиента ионной функции электрода в уравнении Нернста. При этом в основе температурной компенсации лежат исследования свойств преимущественно стеклянных рН-электродов. и часто "многие фирмы-изготовители рекомендуют совершенно непригодные для работы температурные компенсаторы".
Кроме того, известно, что различные ИСЭ обладают различными температурными характеристиками и, следовательно, имеется принципиальная сложность в создании универсального температурного компенсатора в приборе.
В связи с изложенным, попытаемся расчетным путем определить искомую величину концентрации (активности) иона в том случае, если калибровка построена при одной температуре, а образец (почва, почвенная суспензия, паста, природная вода) анализируется при другой. Вначале рассмотрим теоретическую зависимость потенциала ионоселективной системы от температуры на основе известных уравнений.


Имя:*
E-Mail:
Комментарий:
Введите два слова, показанных на изображении: *