На рис. 10 изображена типичная зависимость калибровочных кривых катион-селективного электорода. Многие ионоселективные системы обладают в рабочей области так называемой изопотенциальной точкой (рХ,), при которой их потенциал практически не зависит от температуры. Чем больше концентрация определяемого иона отличается от ее величины, тем сильнее влияние температуры на соответствующий электродной потенциал. В этом случае, определяя рХ через ЭДС электродной пары (Ex) по калибровочной кривой, определенной при температуре Tk (К), мы получаем величину рХк, которая может существенно отличаться от реальной (рХ). поскольку объект измерения имеет другую температуру (Т. К).
Воспользуемся уравнением Нернста (1) для описания этого случая. С одной стороны.
с другой -
Из уравнений (4) и (5) следует:
В последнем выражении от температуры также зависят величины стандартных потенциалов (Е0к и Е0). В диапазоне температур 0-50°C эта зависимость может быть аппроксимирована линейно [Лурье, 1971], т.е.
где n и m - некоторые коэффициенты.
Подставляя (7) и (8) в (6), получим:
Обозначив величину n/b коэффициентом С, получим искомое выражение:
При наличии изопотенциальной точки рХ = рХк =pXi:
откуда С = рХ1 и следовательно,
Легко доказать, что при определении анионов уравнение имеет вид:
- Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 2)
- Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 1)
- Ионометрический анализ почвенных образцов (часть 5)
- Ионометрический анализ почвенных образцов (часть 4)
- Ионометрический анализ почвенных образцов (часть 3)
- Ионометрический анализ почвенных образцов (часть 2)
- Ионометрический анализ почвенных образцов (часть 1)
- Методы выделения почвенных растворов
- Исследования состава жидкой фазы почвы
- Жидкая фаза почвы в экологических исследованиях (часть 2)