Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 5)
22.10.2012

Определение pN03 проводилось нами с помощью пленочных электродов типа ЭМ-NО3 - 01 на основе соли тетрадециламмония (внутреннее заполнение 0,05 н. KCl + 0,05 н. KNO3 + AgClнас). Для ионоселективной системы с таким электродом характерно отсутствие изопотенциальной точки в рабочей области (рис. 12). Поскольку в этом случае графическое нахождение изопотенциальной точки сопряжено со значительной ошибкой, коэффициент С в уравнении (13) был определен аналитически:

С = 3,3 ± 0,1.

Соответствующее уравнение имеет вид:
Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 5)

Необходимо еще раз отметить, что указанные выше коэффициенты правомерны лишь при использовании хлорсеребряного насыщенного электрода сравнения. При использовании других электродов сравнения, имеющих другие температурные зависимости, значение коэффициента может быть иным. Например, для системы электродов типа ЭM-NO3-01 в паре с каломельным насыщенным электродом сравнения величины коэффициента С равны 1,5 ± 0,5, т.е. такая ионоселективная система в меньшей степени реагирует на изменение температуры. Однако для измерения в подобных случаях каломельные электроды не рекомендуются, так как равновесные потенциалы на границе полуэлемент/электролит при изменении температуры устанавливаются в них гораздо медленнее, чем при применении хлорсеребряных электродов.
Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 5)

Попытаемся оценить точность предлагаемых уравнений. Для этого ИСЭ были прокалиброваны при 20°С и при температуре объекта (почвенные растворы). Как показывают результаты табл. 14, использование уравнений (14, 16, 18) дает практически те же данные (в пределах ошибки работы с ИСЭ: 10% от величины активности для одновалентных ионов), что и определенные по калибровочным графикам, построенным для соответствующих температур. В то же время сравнение 1-й и 3-й граф табл. 14 с очевидностью свидетельствует о необходимости учета температуры при анализе почвенных растворов.
Методические проблемы измерения состава жидкой фазы (часть 5)

Таким образом, при необходимости проводить измерения в объектах с изменяющейся температурой или с температурой, отличной от температуры стандартных калибровочных растворов, можно при использовании вышеупомянутых ионоселективных систем воспользоваться уравнениями (14, 16-18). В общем случае необходимо определить значение коэффициента С в уравнении (10) или (13), имеющего численное значение соответствующей изопотенциальной точки.


Имя:*
E-Mail:
Комментарий:
Введите два слова, показанных на изображении: *